液相色譜法檢測土壤中的吡蟲啉

1 前言

吡蟲啉是一種氯代煙堿類殺蟲劑, 近年來吡蟲啉以其較好的殺白蟻效果和對人體低毒而被廣泛地使用在白蟻的滅治和預防工作中。對新建房屋白蟻預防, 全國絕大部分地區現在都是采取噴灑藥物形成土壤化學屏障的方法。

土壤化學屏障的質量直接影響房屋白蟻預防的效果, 因此對它的檢測和評價顯得尤為重要。土壤中吡蟲啉的檢測方法主要是液液萃取, 液相色譜檢測。而液- 液萃取往往有機溶劑消耗量大、工作效率低。本研究結合QuE chERS ( Quick,Easy, Cheap, E ffective, Rugged and Safe)樣品前處理方法通過液相色譜, 實現了對土壤中吡蟲啉快速、簡潔和準確的檢測。

2 實驗部分

2.1儀器與試劑

Hanon LC7000液相色譜儀, 二元高壓梯度泵、自動進樣器、紫外檢測器

KQ -500DE 超聲波清洗器(昆山超聲儀器公司)

TDL- 5低速離心機(金壇市醫療儀器廠)

UP-II-10L超純水機(成都超純科技公司)

乙腈、甲醇為色譜純

冰乙酸、無水Na2SO4為分析純

超純水

吡蟲啉農藥標準品(純度>99.9%, 德國Dr Ehrenstorfer公司)

N-丙基乙二胺健合固相吸附材料( PSA )

C18硅膠膠聯吸附劑(美國Ag ilent公司)

無水Na2SO4 在500℃馬弗爐中烘5h, 冷卻取出裝瓶備用; 0.1% 乙酸乙腈溶液(移取1mL乙酸用乙腈定容至1000 mL)。吡蟲啉標準儲備溶液( 1000ug /mL) : 準確稱取0.1000 g 吡蟲啉標準品, 用甲醇溶解至100mL; 吡蟲啉標準工作溶液: 使用前根據需要用甲醇稀釋至適當濃度的工作液。

2.2色譜條件

Sh im-pack VPODS C18柱( 250 mm*4.6 mm, 5um );

柱溫: 35攝氏度;

流動相: V ( 乙腈) ：V ( 水) = 35 ： 65, 流速:0.9mL /m in;

紫外檢測波長: 270 nm;

進樣量:10uL。

應用上述條件, 取1ug /mL的吡蟲啉標準品溶液進樣, 色譜圖見圖1。出峰時間為6.91min。

2.3樣品的前處理

土壤樣品采自新建房屋白蟻預防工程施工現場, 經自然風干, 揀出石塊和木頭等, 粉碎后過0.83 mm篩, 混勻, 于- 20 下保存備用。加標土壤樣品: 稱取200 g 土壤樣品, 加入相應濃度的吡蟲啉標準溶液2mL及足量的甲醇使其完全浸沒, 于通風櫥中風干, 平衡48 h。

2.4樣品預處理

稱取10 g 土壤樣品于50 mL旋蓋離心管中, 加入10 g無水Na2SO4, 1 g乙酸鈉, 震搖混勻, 加入15 mL乙腈(含0.1%乙酸),超聲5 m in, 取出用力震搖0.5 min 后以3800r /m in轉速離心5m in。取2 mL 上清液于預稱有100mg PSA 和50 mg C18的5 mL離心管中。渦旋0.5m in, 離心1m in, 取上清液, 過0.2 um有機相濾膜后至樣品瓶待測。

3 結果與討論

3.1線性關系

分別吸取0.1、0.5、1、5、10、50ug /mL系列標準工作液于進樣瓶中, 按色譜條件進行色譜分析。以峰面積為縱坐標A, 吡蟲啉濃度為橫坐標r ,進行線性回歸。得回歸方程為A= 60103 r + 1644 ( A =峰面積, mAU;r ,ug /mL), R2= 0.9994, 表明在0.1-50ug /mL范圍有良好的線性。通過實驗測定, 以3倍信噪比計, 方法檢測限為0.001mg /kg,以10倍信噪比計, 方法定量限為0.004mg /kg。