佛手中二氧化硫殘留量的測定
1前言
硫磺燃燒產生二氧化硫，直接殺死蟲卵、蛹等，抑制霉菌、真菌滋生，達到防蟲防霉作用。二氧化硫與藥材中的水分子結合形成亞硫酸。具有脫水、漂白作用。
二氧化硫使表皮細胞破壞，促進干燥，特別象產地在南方潮濕地區天麻、山藥等。從毒理學上來說，硫磺屬低毒化學品，但其蒸汽及硫磺燃燒后發生的二氧化硫對人體有劇毒。食用二氧化硫超標的食品,容易產生惡心、嘔吐等胃腸道反應，此外,還可影響鈣吸收,促進機體鈣流失。過量進食引起的急性中毒可出現眼、鼻黏膜刺激癥狀,嚴重時產生喉頭痙攣、喉頭水腫、支氣管痙攣等,還可在人體內轉化成一種致癌物質—亞硝胺。
國家藥典委員會規定山藥，牛膝，粉葛等11種傳統習用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg,上述限量標準均在世界衛生組織(WHO)認可的安全標準范圍內。測定中藥及其飲片中二氧化硫含量是為保障人體健康做的最后一道防線，預防救命藥變成毒藥。
2參考文獻
2015版《中國藥典》
3原理
取藥材或飲片細粉約10g(如二氧化硫殘留量較高，超過1000mg/kg，可適當減少取樣量，但應不少于5g)，精密稱定，置兩頸圓底燒瓶中，加水300-400ml，打開回流冷凝管開關給水，將冷凝管的上端E口處連接一橡膠導氣管置于100ml錐形瓶底部。錐形瓶內加入3%過氧化氫溶液50ml作為吸收液（橡膠導氣管的末端應在吸收液面一下）。使用前，在吸收液中加入3滴甲基紅乙醇溶液指示劑（2.5mg/ml)，并用0.01mol/L的氫氧化鈉滴定液滴定至黃色（即終點，如果超過終點，則應舍棄該吸收溶液）。開通氮氣，使用流量計調節氣體流量至約0.2L/min，打開分液漏斗C的活塞，使鹽酸溶液（6mol/L)10ml流入蒸餾瓶，立即加熱兩頸燒瓶內的溶液至沸，并保持微沸，燒瓶內的水沸騰至1.5h后，停止加熱。吸收液放冷后，置于磁力攪拌器上不斷攪拌，用氫氧化鈉滴定液（0.01mol/L）滴定，至黃色持續時間20s不褪，并將滴定結果用空白試驗校正。
4反應方程式
SO32-+ 2H+→ H2O + SO2
SO2+ H2O2→H2SO4
H2SO4+ NaOH →Na2SO4 + H2O
5儀器
? SOA100二氧化硫分析儀
? T860自動電位滴定儀
? pH復合電極
? 燒杯
6試劑
? 60%磷酸
? 3%H2O2
? NaOH滴定液（C(NaOH)=0.02mol/L)
? 去離子水
? 供試品
7試樣處理
取藥材或飲片細粉約10g(如二氧化硫殘留量較高，超過1000mg/kg，可適當減少取樣量，但應不少于5g)，精密稱定，置于400ml蒸餾管中。
測定
蒸餾:開機，設置參數，進行實驗。
參數設置：
自動測試
稀釋水量：50ml
接收液量: 25ml
加酸體積：10ml
蒸餾時間：7min
淋洗水量：10ml
滴定
參數設置
終點設置滴定
終點數：1
終點結束體積：10.00ml
終點pH: 6.20
最小添加體積：0.01ml
初次添加體積：0.02ml
終點預控范圍：1.50pH
SO2總含量計算:
二氧化硫殘留量（ug/g)=(A-B)*C*0.032*106/W
式中A---供試品溶液消耗氫氧化鈉滴定液的體積，ml
B---空白消耗氫氧化鈉滴定液的體積，ml
C---氫氧化鈉滴定液摩爾濃度，mol/L
0.032---1ml氫氧化鈉滴定液（1mol/L)相當于二氧化硫的質量，g
W ---供試品的重量，g
實驗結果
8結果與討論
佛手中二氧化硫的平均含量為227.6ug/g，未超國家規定的400mg/kg。國家藥典委員會規定山藥，牛膝，粉葛等11種傳統習用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg,
在使用藥典法測試液體類樣品中二氧化硫含量時，需劇烈振搖樣品或者超聲加熱除去其中的二氧化碳，因為在滴定過程中二氧化碳會消耗滴定劑氫氧化鈉。
在使用SOA100采用藥典法進行蒸餾時，建議將6mol/L的鹽酸換作60%的磷酸，由于機器蒸餾功率大，易揮發的鹽酸很容易蒸餾到吸收液中，造成結果偏大，而磷酸作為中強酸，沸點比鹽酸高，不易揮發，效果更好。日本公定法及臺灣藥典均采用磷酸而非鹽酸。
采用藥典法進行測試時，由于吸收液過氧化氫不穩定，易分解生成水和氧氣，需即用即配。
在使用SOA100采用藥典法進行蒸餾時，實驗之前需將吸收液H2O2調至pH=6.2,因為過氧化氫顯酸性，滴定過程中會消耗氫氧化鈉，造成實驗結果偏大。
中藥中淀粉含量較大，若測試試樣為粉末狀，在稱樣前需在蒸餾管中加入20ml蒸餾水，將樣品放入后進行搖勻，防止實驗時樣品結塊，造成結果偏低。